Методы количественного определения кальция. Существуют различные методы определения кальция.

Гравиметрические методы.

1. Осаждение в виде оксалата СаС 2 О 4 -Н 2 О и взвешивание в виде СаСО 3 или СаО (см. «Гравиметрический анализ»).

2. Осаждение в виде сульфата CaSO 4 из спиртового раствора.

3. Осаждение в виде пикролоната Ca(C 10 H 7 O 5 N 4) 2 ž8H 2 O.

Титриметрические методы.

1. Осаждение в виде оксалата кальция и последующее определение связанного с кальцием оксалат-иона методом перманганатометрии или цериметрии.

2. Осаждение в виде молибдата СаМоО 4 , восстановление молибдена и титрование его ванадатом аммония.

3. Комплексонометрический метод.

Гравиметрический метод определения кальция имеет весьма существенные недостатки.

1. Определение содержания кальция в различных технических объектах гравиметрическим методом представляет собой весьма длительную операцию.

2. Осаждение ионов кальция в виде СаС 2 О 4 связано с большими трудностями, обусловливаемыми невозможностью достижения количественного выделения оксалата кальция;

3. Осадок оксалата кальция бывает часто загрязнен посторонними примесями, и его трудно выделить в химически чистом виде.

4. Получение весовой формы (СаО) связано с применением относительно высокой температуры, необходимой для термического разложения оксалата кальция.

5. Получаемая весовая форма (СаО) нестабильна и подвергается действию влаги и двуокиси углерода воздуха, вследствие чего ее масса меняется в зависимости от условий получения и хранения.

Поэтому в настоящее время гравиметрический метод определения кальция утратил прежнее свое значение и вытеснен более прогрессивными титриметрическими методами анализа.

Перманганатометрический метод определения кальция отличается рядом преимуществ по сравнению с гравиметрическим методом анализа. Одним из таких преимуществ является более быстрое завершение операции определения. Однако перманганатометрическому методу определения кальция, основанному на осаждении ионов кальция в виде оксалата и последующем титровании оксалат-ионов перманганатом, свойственны многие недостатки анализа, связанные с невозможностью полного количественного осаждения и отделения оксалата кальция.

Из титриметрических методов анализа наиболее точным и быстрым методом определения кальция, несомненно, является комплексонометрическое титрование ионов кальция ЭДТА.

Комплексонометрический метод определения кальция. Комплексо-нометрическое определение кальция, основано на прямом методе титрования его ионов стандартным раствором ЭДТА в присутствии мурексида или кислотного хром темно-синего. Индикатор образует с ионами кальция комплексное соединение красного цвета. При титровании раствора ЭДТА в точке эквивалентности красная окраска переходит в окраску, характерную для свободного индикатора.

В результате титрования солей кальция ЭДТА происходит образование комплекса CaY 2 ‑ и кислоты:

Са 2+ + H 2 Y 2 ‑ ⇄CaY 2 ‑ + 2Н +

Образующийся комплекс CaY 2 ‑ относительно неустойчив:

╱ =3ž10 ‑11

Образование свободной кислоты во время реакции или прибавление ее в титруемый раствор перед титрованием сдвигает указанное равновесие влево, т. е. в сторону разрушения комплекса.

ЭДТУ является четырехосновной кислотой, характеризуется следующими константами: pK 1 = 2; рК 2 = 2,7; рК 3 = 6,2; рК 4 = 10,3и представляет собой относительно слабую кислоту, поэтому рН раствора ее комплекса с Са 2+ не должен быть ниже 10,3. Если рН будет меньше, то Y 4 ‑ с Н + образует соответствующие гидроанионы: HY 3 ‑ , H 2 Y 2 ‑ , H 3 Y ‑ и кислоту H 4 Y. При этом комплекс CaY 2 ‑ разрушается или не образуется совсем.

Таким образом, устойчивость внутрикомплексной соли, образуемой ионами кальция с ЭДТА, зависит от рН раствора. Для обеспечения оптимального течения реакции образования комплекса CaY 2 ‑ титрование солей кальция раствором ЭДТА нужно проводить в сильнощелочной среде при рН > 12. В этом случае достигается полная нейтрализация образующейся в процессе титрования свободной кислоты и наблюдается максимальный скачок кривой титрования.

КАЛЬЦИЙ (Calcium, Ca ) - химический элемент II группы периодической системы Д. И. Менделеева, относится к щелочноземельным металлам; обладает высокой биологической активностью, является основным структурным компонентом костей скелета и зубов животных и человека, а также важном компонентом системы свертывания крови; соли К., поступая в составе пищи и усваиваясь организмом, существенно влияют на обмен веществ, т. е. К. является незаменимым элементом в питании человека. Соединения К. укрепляют защитные силы организма и повышают его устойчивость к внешним неблагоприятным факторам, в т. ч. и к инфекциям. Некоторые соли К. используются как лекарственные средства. Недостаточность или избыток К. в организме может быть причиной или следствием ряда патол, состояний (см. Кальциноз , Кальцифилаксия , Остеомаляция , Рахит).

Порядковый номер К. 20, атомный вес 40,08; природный К. состоит из смеси шести стабильных изотопов, из которых наиболее распространен 40 Ca.

Металлический К. впервые выделен в 1808 г. Дэви (Н. Davy), который и назвал новый элемент кальцием (лат. calx известь). К. широко распространен в природе, его соединения - известняк, мрамор, гипс (см.), известь (см.) с глубокой древности использовались в качестве строительного материала. По распространенности в природе К. занимает пятое место.

Плотность К. при t° 20° равна 1,54 г/см 3 , теплопроводность при t° 20° - 0,3 кал/см-град-сек, уд. теплоемкость (0-100°)- 0,149 кал/г-град, уд. сопротивление при t° 20°- 4,6*10 -6 ом-см. В соединениях К. двухвалентен, химически весьма активен. При обычной температуре К. легко взаимодействует с кислородом и влагой воздуха. При нагревании на воздухе или в присутствии кислорода образует окись - CaO. Взаимодействуя с холодной водой, образует гидроокись - Ca(OH) 2 . К. реагирует с галогенами - фтором (на холоду), хлором и бромом (при температуре выше 400°), образуя соответственно CaF 2 , CaCl 2 , CaBr 2 . При нагревании без доступа воздуха с графитом, кремнием и фосфором К. образует соответственно CaC 2 , Ca 2 Si, CaSi и Cs 3 P 2 , а с металлами (Al, Ag, Cu, Mg, Pb, Sn и др.) К. дает интерметаллические соединения.

К. способен образовывать прочные соединения с белками, фосфолипидами, органическими к-тами. Благодаря этим свойствам К. не только выполняет важную пластическую роль при формировании тканевых структур, но и влияет на многие физиол, и биохим, процессы, постоянно протекающие в организме человека и! животных, участвуя в регуляций проницаемости клеточных мембран, в электрогенезе нервной, мышечной и железистой тканей, в процессах синаптической передачи, молекулярном механизме мышечного сокращения, в осуществлении секреторного и инкреторного процессов пищеварительными и эндокринными железами, а также контролирует ряд ферментативных процессов.

Содержание К. в организме взрослого человека составляет ок. 20 г на 1 кг веса тела; у новорожденных - ок. 9 г на 1 кг. Основная часть К. (99%) содержится в костной и хрящевой тканях (см. Кость , Хрящевая ткань) и в зубах (см.). В этих тканях К. обнаруживается в виде карбоната, кальцийфосфата, соединений с хлором, органическими к-тами и др., остальная часть - внутри клеток мягких тканей и во внеклеточной жидкости. Концентрация К. в плазме крови человека и большинства млекопитающих составляет ок. 10 мг% (2,5 мМ). К. плазмы представлен двумя фракциями: диффундирующей (комплексы К. с белками) и не диффундирующей (ионизированный К. и комплексы К. с к-тами). В плазме крови К. связан с четырьмя фракциями фосфата - белковой, липидной, кислоторастворимой и органической. На долю К., образующего комплексы с белками, приходится одна треть общего количества К. плазмы крови (концентрация 0,82 мМ). Наибольшей кальцийсвязывающей способностью обладают альбумины, бета-глобулины и цефалин. Комплексы К. с белками в плазме крови служат своего рода депо К. в организме. Концентрация ионизированного К. в плазме составляет 1,33 мМ, а комплексов К. с фосфатами, карбонатами, цитратами и анионами других органических к-т - 0,3 мМ.

В 1 г белка форменных элементов крови содержится 2,5*10 -4 моля К. Высокой кальцийсвязывающей способностью обладают мембраны эритроцитов, активный обмен К. происходит в тромбоцитах. К. является необходимым фактором в процессе свертывания крови: в отсутствие К. не происходит превращения протромбина в тромбин, а кровь, стабилизированная добавлением соединений, связывающих ионы К. (напр., оксалата или цитрата натрия), не свертывается (см. Свертывающая система крови).

В клетках основная часть К. связана с белками и фосфолипидами клеточных мембран и мембран органелл. В ядрах К. больше, чем в цитоплазме. Наиболее богаты К. ядра клеток печени, поджелудочной и вилочковой желез. Способностью накапливать, а в случае надобности освобождать ионы К. обладают митохондрии. Процесс аккумуляции ионов К. сопряжен с переносом электронов и накоплением неорганического фосфата. При этом не происходит окислительного фосфорилирования: энергия переноса электронов может использоваться митохондрией либо для накопления ионов К., либо для синтеза АТФ, но не для обоих этих процессов одновременно. Кальцийаккумулирующая способность митохондрий дает им возможность участвовать в процессах биол, кальцинирования й декальцинирования, а также в расслаблении мышц.

При действии ПТГ повышается концентрация К. и снижается содержание фосфора в плазме крови. ПТГ и витамин D действуют синергично. Вызванная введением ПТГ гиперкальциемия связана с повышением клеточной активности остеокластов и обусловленной этим усиленной резорбцией кости. Кость является главным местом приложения ПТГ. Под влиянием ПТГ происходит рассасывание костной ткани за счет растворения как минерального, так и органического компонентов матрицы кости. ПТГ усиливает реабсорбцию К. в почечных канальцах. При недостатке ПТГ развивается гиперкальциурия. Под действием ПТГ усиливается всасывание К. из кишечника. Секреция ПТГ резко усиливается при гипокальциемии. Антагонистом ПТГ в отношении влияния на обмен К. является КТ. Секреция КТ возрастает с повышением концентрации К. в плазме крови. При действии КТ в крови уменьшается содержание К. и число остеокластов; предупреждается остеопороз. КТ предотвращает кальцификацию сердца, почек и других органов и способствует положительному кальциевому балансу в костях. При введении КТ усиливается выделение фосфора почками. Нормальная секреция КТ приобретает особенно важное значение с точки зрения поддержания кальциевого баланса в периоды голодания, лактации, длительной иммобилизации больных, гиподинамии.

Регуляция обмена К. ПТГ и КТ связана с действием гормонов гипофиза, коры надпочечников и щитовидной железы. На обмен К. существенное влияние оказывают также глюкокортикоиды и минералокортикоиды. При гиперфункции надпочечников усиливается выведение К. с мочой и калом. Глюкокортикоидные гормоны ослабляют гипокальциемическое влияние КТ. Под влиянием соматотропного гормона наряду с усилением синтеза белков и замедлением выведения фосфора, азота и натрия повышается всасывание К. в кишечнике. Последнее обусловлено стимуляцией образования цитрата, который является одним из важных факторов системы транспорта К. Гормон роста оказывает существенное влияние не только на костную, но и на другие ткани организма. Поддержание кальциевого гомеостаза координируется ц. н. с. и в. н. с. Особая роль в центральной регуляции кальциевого обмена отводится гипоталамо-гипофизарной системе. Последняя оказывает влияние практически на все эндокринные железы, в первую очередь - на паращитовидные и щитовидную. Определенная роль отводится клеткам эпифиза. Физиологически активные вещества, выделяемые этими клетками, прежде всего серотонин, влияют на обмен К.

Изменения содержания К. в плазме крови проявляются в виде гиперкальциемии или гипокальциемии. В норме в плазме крови содержится 8,5-12,0 мг% К., у детей (новорожденных) - 7,5-13,9 мг%. Синдром гиперкальциемии (см.) проявляется задержкой роста, анорексией, рвотой, запорами, жаждой и полиурией, гипотонией мышц и гипер-рефлексией. При тяжелых формах выявляется нефрокальциноз и артериальная гипертензия. При длительной гиперкальциемии развивается кальциноз сосудов почек (см. Кальциноз). При гиперкальциемии любой этиологии развивается кератопатия и даже кальцификация роговицы глаза. По данным В. М. Боголюбова, иногда наблюдаются нарушения со стороны ц. н. с., выражающиеся в спутанности сознания, летаргии, провалах памяти. На ЭКГ отмечается уменьшение зубца Р, увеличение длительности отрезка QT и систолического показателя.

Гиперкальциемия возникает при избыточном приеме солей К., при повышенном всасывании К. из кишечника и при снижении выведения его через почки. Гиперкальциемия встречается при целом ряде заболеваний. Так, она возникает при повышенном потреблении витамина D за счет избыточного всасывания К. из жел.-киш. тракта. Гиперкальциемия часто осложняет системный саркоидоз костей и множественную миелому, проявляясь эпизодически или постоянно. Основой гиперкальциемии при этом также служит повышенное всасывание К. из жел.-киш. тракта. Гиперкальциемия часто сопровождает болезнь Иценко - Кушинга, акромегалию, гипотиреоз г злокачественные опухоли легкого, молочной железы, яичек, почек, желчного пузыря, желудка, особенно когда имеются метастазы в кости. Гиперкальциемия является основным признаком гиперпаратиреоидизма. Только в редких случаях, при выраженном ацидозе, гиперпаратиреоидизм протекает без гиперкальциемии. При гиперпаратиреоидизме быстро поражаются мочевыводящие пути. Обычно при всех заболеваниях, протекающих с гиперкальциемией, выявляется и гиперкальциурия. Исключение составляет гиперкальциемия при гиперпаратиреоидизме и миеломной болезни, когда гиперкальциурия наблюдается редко. Из заболеваний, не сопровождающихся гиперкальциемией, гиперкальциурия наблюдается при отравлении бериллием, избыточном приеме кортикостероидов, при гепатолентикулярном синдроме.

Гипокальциимия клинически проявляется тетанией (см.), к-рая является клин, синдромом, характеризующимся состоянием повышенной возбудимости нервной системы. Диагностика гипокальциемии основывается на данных анамнеза, результатах клин, и лабораторных исследований. Обращается внимание на наличие в прошлом судорожных приступов и на состав принимаемой пищи. Диагноз подтверждают показатели содержания К. и фосфора в крови. Концентрация К., особенно его ионизированной формы, снижена, а фосфора - повышена.

Гипокальциемия наблюдается также при гипопаратиреоидизме, при идиопатической тетании (спазмофилии), при нарушении всасывательной способности жел.-киш. тракта вследствие его поражения или недостаточного выделения желчи в кишечник, при хрон, почечной недостаточности, при сахарном диабете, при синдроме Фанкони - Альбертини, гиповитаминозе D. При идиопатической тетании заболевание протекает хронически, с обострениями в весенний и осенний периоды. При этом часто наблюдаются изменения трофического порядка, катаракта, выкрашивание зубов, выпадение волос.

Терапия гипер- и гипокальциемии определяется, как правило, основным заболеванием.

Кальций радиоактивный

Известны 8 искусственных радиоактивных изотопов К.: 37 Са (Т1/2 0,17 сек.), 38 Са (T1/2 0,66 сек.), 39 Са (Т1/2 0,86 сек.), 41 Са (Т1/2 8*10 4 лет), 45 Са (Т1/2 153 дня), 47 Са (T1/2 4,7 дня), 49 Ca (Т1/2 8,5 мин.), 50 Са (Т1/2 9 сек.).

Практическое применение нашли 45 Ca, обладающий бета-излучением с энергией 0,252 Мэв, и 47 Са с бета-излучением двух энергий (0,67 и -2 Мэв) и гамма-излучением с энергией 1,3 Мэв, сопровождающим 74% распадов этого радионуклида.

45 Ca получают в ядерном реакторе при облучении стабильного К. нейтронами. Этот радионуклид широко применяется в качестве радиоактивной метки в медицине и в экспериментальных медико-биол. исследованиях при изучении всасывания К. в кишечнике и распределения его в организме в норме и патологии, а также путей и скорости выведения К. из организма при разных способах поступления. Особенно широко используется 45 Ca при изучении биохимии кости, а также механизмов трансплацентарного обмена. Метка 45 Ca используется также в металлургии, в сельском хозяйстве - для решения вопросов движения влаги в почве, выщелачивания К. из почвы, оценки способов внесения удобрений и т. п. Реже в качестве радиоактивной метки применяют 47 Са, получаемый на ускорителе. Этот радионуклид обладает тем преимуществом, что его 7-излучение легче поддается измерению, чем бета-излучение 45 Ca; кроме того, имея более короткий период полураспада, он менее токсичен. В методе нейтронного активационного анализа используется образование других изотопов К., в частности 49 Са.

Среднегодовая допустимая концентрация в воздухе рабочих помещений установлена: для 45 Ca - 3,2*10 -11 , для 47 Са - 1,7*10 -10 кюри/л. Минимально значимая активность на рабочем месте, не требующая регистрации или получения разрешения органов Государственного сан. надзора, для обоих радионуклидов равна 10 мккюри.

Препараты кальция

Препараты К. применяют для заместительной терапии при дефиците К. в организме. При острой недостаточности К. (тетания, спазмофилия) их используют в комбинации с ПТГ, при хрон, недостаточности К. (рахит, остеомаляция) - с витамином D. Недостаточность К. в организме может возникнуть при его большом расходе (рост, лактация, беременность), а также при пищевом режиме с недостаточным содержанием К. (картофель, хлеб, мясо). В этих условиях препараты К. принимают профилактически или добавляют в пищевые продукты. В связи с тем, что К. участвует в обмене веществ в костной ткани и зубов, его применяют иногда для улучшения сращения переломов, профилактики кариеса, для предотвращения остеопороза и т. д.

Препараты К. применяют при легочных, носовых, маточных и других кровотечениях, однако лечение препаратами К. эффективно только в том случае, когда в организме существует дефицит К., т. к. обычно в организме достаточно К. для обеспечения нормального процесса свертывания крови. При переливании больших количеств консервированной крови (500 мл и более), в к-рую добавляется цитрат (для предотвращения свертывания), необходимо внутривенное введение препаратов К., поскольку находящиеся в свободном виде анионы цитрата способны связать К. реципиента, в результате чего может возникнуть гипокоагуляция, ослабление деятельности сердца и т. д.

Препараты К. применяют также при состояниях, не связанных с кальциевой недостаточностью. К. действует на ц. н. с. успокаивающе, в больших дозах он подавляет нервно-мышечную передачу. К. усиливает сердечную деятельность, повышает артериальное давление, уменьшает спазмы бронхов и жел.-киш. тракта, тонизирует матку, уменьшает мембранную проницаемость, действуя противовоспалительно, противоэкссудативно, десенсибилизирующе.

Препараты К. применяются при неврозах, мигрени, головных болях после спинномозговой пункции, комплексном лечении эпилепсии и т. д. В эксперименте К. может ослабить судороги, вызванные аналептиками (коразолом, стрихнином и др.). К. может восстанавливать пониженную возбудимость нервных клеток в тех случаях, когда нарушения связаны с изменением ионного баланса. Так, К. снимает угнетающее влияние ионов магния на ц. н. с. Введение К. способствует восстановлению функций организма после общей анестезии, при интоксикациях нейролептиками и другими веществами, угнетающими ц. н. с. К. включают в противошоковые жидкости, применяют в хирургии для профилактики операционной гипотензии. В этих случаях имеет значение его влияние на сердечную деятельность, артериальное давление и т. д. Стимулирующее действие К. используют при заболеваниях сердца, сопровождающихся отеками или ослаблением тонуса миокарда.

Препараты К. усиливают функцию надпочечников и повышают содержание адреналина в крови. Они применяются при комплексном лечении бронхиальной астмы. Противоаллергическое действие препаратов К. связано с их противовоспалительным действием, стимуляцией выброса адреналина надпочечниками, а также способностью К. снижать высвобождение гистамина (см.) при аллергических реакциях. На реакции антиген - антитело К. не влияет. Препараты К. применяют как противовоспалительные при комплексном лечении пневмоний, плевритов, эндометритов и т. д., для профилактики послеоперационных воспалительных процессов. В качестве десенсибилизирующих средств К. используется при крапивнице, ангионевротическом отеке, сывороточной болезни, лекарственной аллергии. В этих случаях рационально применение его препаратов совместно с антигистаминными препаратами, т. к. К. не обладает антигистаминными свойствами.

Препараты К. применяются для осмотерапии при отеке мозга, при черепно-мозговой травме и т. д. К. снижает проникновение жидкой части крови в ткани, способствует оттоку жидкости из ткани в кровь.

К. активирует ретикулоэндотелиальную систему и фагоцитарную функцию лейкоцитов. Его препараты используют при комплексном лечении инфекционных заболеваний.

Препараты К. малотоксичны, однако при большой скорости их введения в вену может развиться интоксикация. При этом наступает фибрилляция желудочков сердца, позже - сердечно-сосудистая недостаточность и поражение почек вследствие интенсивного выведения К. Были описаны аллергические реакции на введение препаратов К. разной интенсивности. К. противопоказан при тромбозе, атеросклерозе и гиперкальциемии, при индивидуальной повышенной чувствительности к его препаратам. К. следует осторожно применять при лечении сердечными гликозидами, действие которых он усиливает.

Кальция хлорид , Calcii chloridum, CaCl 2 -6H 2 O. Бесцветные, горьковатые на вкус, гигроскопичные, расплывающиеся на воздухе кристаллы, хорошо растворимые в воде (4: 1), хуже - в спирте (1: 9); содержит 27% К. Местно действует раздражающе (1-2% р-р), а в больших концентрациях - некротизирующе (10-15% р-р). Кальция хлорид применяется при всех показаниях для кальциотерапии. При назначении кальция хлорида внутрь он действует по принципу кислотообразующих диуретиков и поэтому может быть использован в некоторых случаях для усиления мочеотделения.

Свойство кальция хлорида вызывать некрозы при внутрикожной или подкожном введении используют для рефлекторной стимуляции трофических процессов. Его вводят внутрикожно для создания мелко-очаговых некрозов в коже спины, конечностей и т. д. для получения рефлекторных реакций с места раздражения (снятие послеоперационных контрактур рефлекторным путем, лечение хрон, воспаления и т. п.). Кальция хлорид применяют как противоядие при отравлении фторидами и оксалатами с целью образования недиссоциирующих нетоксичных соединений К., не способных всасываться в кишечнике. Кальция хлорид назначают внутрь и внутривенно. Т. к. К. медленно всасывается из жел.-киш. тракта, его внутривенное введение наиболее эффективно.

Внутрь употребляют 5-10% р-ры кальция хлорида (запивают молоком), а внутривенно - 10% р-ры (в ампулах по 5 и 10 мл). Кальция хлорид используется для электрофореза. При введении кальция хлорида в вену появляется кратковременное ощущение тепла, жара, возникающее сначала в полости рта, а затем распространяющееся по всему телу, брадикардия, тошнота. Эти явления можно объяснить тем, что К. способствует высвобождению гистамина из тканей. Этой особенностью реакции на введение кальция хлорида пользуются для определения скорости кровотока.

Форма выпуска: порошок в хорошо укупоренных стеклянных банках и в ампулах по 5 и 10 мл 10% р-ра. Хранят порошок в сухом месте.

Calcii gluconas, кальциевая соль глюконовой к-ты:

Белый зернистый порошок, растворяется в холодной (1: 50) и в кипящей воде (1: 5), нерастворим в спирте; содержит 9% К. В отличие от кальция хлорида, оказывает менее выраженное местное раздражающее действие. Резорбтивное действие по сравнению с кальция хлоридом выражено слабее и возникает медленнее в связи с меньшим содержанием К. в препарате. Употребляется внутрь, подкожно, внутримышечно и внутривенно. Терапевтические дозы в 2-3 раза выше, чем у кальция хлорида. Внутривенно вводится в виде 10% р-ра. Внутрь употребляется в порошках и таблетках по 2,0- 5,0 г 2-3 раза в день. Применяется также для ионофореза и индуктофореза. Побочные эффекты возникают редко.

Формы выпуска: порошок, таблетки по 0,5 г и ампулы по 10 мл 10% р-ра.

Calcii lactas, молочно-кислый кальций:

Белый мелкий порошок слабогорького вкуса, слабо растворяется в холодной воде (1: 20), в горячей - легче; содержит 13% К. Применяется в тех же случаях, что и кальция хлорид,- но, в отличие от последнего, не обладает местным раздражающим действием и не вызывает ацидоза, наоборот, увеличивает щелочной резерв, что используется для устранения уже развившегося ацидоза. Более эффективен фармакологически, чем кальция глюконат, т. к. содержит больше К. Употребляется внутрь по 0,5-1,0 г или же стол, ложками в виде 5% р-ра 2-3 раза в день.

Формы выпуска: порошок и таблетки по 0,5 г.

Хранят в хорошо укупоренной таре.

Кальция глицерофосфат , Calcii glycerophosphas, глицерино-фосфорно-кальциевая соль; смесь альфа- и бета-изомеров:

CaPO 3 -О-C 3 H 5 (OH) 2 -nH 2 O

Белый порошок без запаха, слабогорького вкуса. Растворим в разведенной соляной к-те, нерастворим в воде и спирте.

Применяют как общеукрепляющее и тонизирующее средство при пониженном питании, переутомлении, истощении нервной системы, рахите. Усиливает анаболические процессы; действующим началом в препарате является фосфор

Назначают внутрь взрослым по 0,2-0,5 г, детям по 0,05-0,2 г на прием 2-3 раза в день (часто в сочетании с препаратами железа, мышьяка и со стрихнином).

Формы выпуска: порошок и таблетки по 0,2 и 0,5 г, гранулы во флаконах по 100 г.

Хранят в хорошо укупоренной таре.

Кальция карбонат осажденный , Calcii carbonas praecipitatus, CaCO 3 , обладает антацидными свойствами - см. Мел .

Методы определения кальция в биологических жидкостях

Общий К. (ионизированный и белково-связанный) в биол, жидкостях определяют прямыми и косвенными методами.

Косвенные методы заключаются в предварительном осаждении К. (оксалатом аммония, хлоранилатом, пикроланатом) из исследуемой жидкости; наиболее правильные результаты получают при применении оксалата аммония. После осаждения К. определяют гравиметрически, титрометрически, колориметрически.

При гравиметрическом определении К. осаждают (при нагревании в слабощелочной среде) в виде труднорастворимого оксалата кальция. Осадок оставляют стоять не менее 2-3 час., отфильтровывают, промывают несколько раз 0,1- 0,5% р-ром оксалата аммония, прокаливают при 1000-1200° и взвешивают окись кальция (фактор пересчета окиси кальция на кальций равен 0,7146). Метод отличается трудоемкостью.

При титрометрическом определении осадок оксалата кальция растворяют в серной (метод Ваарда) или в соляной (метод Крамера - Тисдалла) к-те и освободившуюся щавелевую к-ту оттитровывают, чаще всего перманганатом калия. Визуальная оценка результатов обусловливает плохую воспроизводимость титрометрических методов (коэффициент вариации >10%).

Прямые методы более точны, т. к. исключают ошибки, связанные с осаждением кальция и растворением осадка. К прямым относятся методы комплексонометрического титрования в присутствии металлиндикаторов (см. Комплексонометрия). В качестве комплексона обычно употребляют ЭДТА или ЭГТА (этиленгликольбисаминоэтилтетрауксусную к-ту). При комплексонометрическом титровании наиболее часто в качестве индикатора применяется мурексид (см. Гринблатта-Хартмена метод). Р-р мурексида и кальциево-мурексидный комплекс - нестойкие соединения. Визуальное установление конечной точки титрования неточно. Поэтому в ряде методов титрования с мурексидом проводят фотометрически.

При работе с флюорексоном в качестве индикатора количество сыворотки крови уменьшают до 0,1 мл (100 мкл); при титровании в точке эквивалентности отмечается исчезновение флюоресценции. Этот метод предложен в 1959 г. болгарскими врачами Е. Вичевым и А. Каракашовым.

Более четкое изменение окраски достигается при применении в качестве индикаторов кислотного хрома темно-синего, кальциона, гидрона II, глиоксаль-бис-2-оксианила, позволяющих также количественно определять К. без отделения магния. Р-ры индикаторов устойчивы, за исключением глиоксаль-бис-2-оксианила.

Из прямых методов наиболее точными являются колориметрические методы: ализариновые, с метилтимоловым синим, с о-крезолфталеинкомплексоном, с глиоксаль-бис-2-оксианилом.

Ализариновые методы чувствительны, могут применяться в микро-варианте, но трудоемки.

Метод определения с метилтимоловым синим также характеризуется высокой чувствительностью, стабильностью кальциевого комплекса, однако имеет небольшой интервал линейности калибровочного графика (до 3 ммоля/л, т. е. до 12 мг%).

При определении кальция с о-крезолфталеин-комплексоном цветной комплекс быстро образуется в щелочной среде, стабилен в течение длительного времени, не чувствителен к температурным воздействиям, но недостаточно специфичен. Для исключения интерференции магния и влияния ионов тяжелых металлов на определение К. вводят в состав о-крезолфталеин-комплексонового реактива 8-оксихинолин, цианистый калий или сульфат натрия, ацетат натрия, диэтеноламин. Метод дает хорошо воспроизводимые результаты: коэффициент вариации 1,9%.

Глиоксаль-бис-2-оксианил образует с К. в щелочной среде комплекс, окрашенный в красный цвет. Интенсивность окраски прямо пропорциональна концентраций К. Реакция высокочувствительна и специфична. Для стабилизации цветного комплекса используют метанол или метанол - ацетон.

Флюориметрические методы (см. Флюориметрия) основаны на избирательной флюоресценции комплекса кальцеина (флюорексона) с К. и позволяют работать с ультрамикроколичествами (20 мкл) сыворотки крови.

Гистохим, методы выявления К. и его солей - см. Коссы способы .

Библиография: Биохимические методы исследования в клинике, под ред. А. А. Покровского, с. i 8 и др., М., 1969; Боголюбов В. М. Патогенез и клиника водно-электролитных расстройств, Л., 1968, библиогр.; Болдырев А. А. Биохимические аспекты электромеханического сопряжения, с. 78, М., 1977, библиогр.; Иванов И. И., Коровкин Б. Ф. и Пинаев Г. П. Биохимия мышц, М., 1977; Материалы по токсикологии радиоактивных веществ, под ред. А. А. Летавета и Э. Б. Курляндской, в. 6, М., 1968; Машковский М. Д. Лекарственные средства, ч. 2, с. 79 и др., М., 1977; Метаболизм миокарда, под ред. Е. Чазова и Ю. Браунвальда, с. 178, М., 1975; Нормы радиационной безопасности (НРБ-76), М., 1978; P о м а н e н к о В. Д. Физиология кальциевого обмена, Киев, 1975, библиогр.; Тодоров Й. Клинические лабораторные исследования в педиатрии, пер. с болг., София, 1968, библиогр.; Calcium, phosphate and magnesium metabolism, ed. by B. E. C. Nordin, Edinburgh, 1976; Inborn errors of calcium and bone metabolism, ed. by H. Bickel a. J. Stern, Lancaster, 1976; The pharmacological basis of therapeutics, ed. by L. S. Goodman a. A. Gilman, L., 1975.

В. М. Боголюбов; Г. А. Аврунина (рад.), М. В. Комендантова (фарм.), С. П. Михайлова (мет. иссл.).

Метод основан на свойстве трилона Б (двунатриевой соли этиленди-аминоуксусной кислоты) давать исключительно устойчивые комплексные соединения с ионами двухвалентных металлов, в том числе с кальцием и магнием.
Для этого метода поглощенные основания из почвы надо вытеснять 1,0 н. раствором уксуснокислого аммония при рН 6,5 или 1 н. раствором NaCl. Трилонометрический метод удобнее проводить в условиях невысоких концентраций солей. Поэтому после вытеснения поглощенных оснований разрушают уксуснокислый аммоний выпариванием раствора, затем прокаливают полученный остаток на колбонагревателе или в муфеле при 400-600°, причем получают кальций и магний в форме карбонатов или окислов. Органическое вещество при этом сгорает. Полученный осадок растворяют 10%-ной соляной кислотой и, убедившись в его полном растворении (не видно кристаллов на дне чашки), солянокислый раствор разбавляют горячей водой, фильтруют в мерную колбу емкостью на 200 мл и доводят до метки водой.
Уксуснокислый аммоний вытесняет из почвы небольшое количество полутораокисей, поэтому во многих случаях их не приходится выделять из раствора. Высокие концентрации железа мешают титрованию трилоном - переход окраски теряет четкость; кроме того, можно получить несколько завышенные данные. В таких случаях рекомендуют добавочное разбавление раствора водой для уменьшения концентрации железа либо выделение железа, если его очень много по отношению к кальцию и магнию. Это лучше сделать перед подготовкой раствора к окончательному выпариванию - выделить полутораокиси обычным способом с аммиаком, а затем довести выпаривание до конца и прокалить осадок.
Вредное влияние марганца уничтожается прибавлением солянокислого гидроксиламина (1-2 мл 5%-ного раствора), который препятствует образованию перекиси марганца, мешающей титрованию. Необходимо также устранить вредное действие меди. Все реактивы для этой цели готовятся на дистиллированной воде, не содержащей меди. Дистиллированная вода должна быть получена на аппарате, не имеющем медных частей. Вредное влияние следов меди уничтожают прибавлением к исследуемому раствору 1-2 мл 2%-ной Na2S, что переводит ее в нерастворимый сульфид меди.
Определение производится путем титрования исследуемой пробы раствором трилона Б в присутствии индикатора хромогена черного, причем в комплекс сперва связываются ионы кальция, а затем уже ионы магния. Ионы магния вызывают особенно резкий переход окраски индикатора, в то время как ионы кальция не дают четкого изменения окраски раствора, в связи с чем кальций можно определить только в присутствии магния, т. е. определить сумму кальция и магния.
Определение суммы кальция и магния. Определенную часть анализируемого раствора поглощенных оснований (удобно брать 50 мл) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, разбавляют водой примерно до 100 мл. Раствор подогревают до 60-70°, прибавляют для создания щелочной реакции 5 мл аммиачного буферного раствора, затем 0,5 мл Na2S и 0,5 мл гидроксиламина, 10-15 мг индикатора хромогена черного (или хрома сине-черного) и титруют 0,01 - 0,05 н. раствором трилона Б при энергичном помешивании до перехода окраски раствора от вишнево-красной через фиолетово-синюю в чисто-голубую в точке эквивалентности. При прибавлении избытка трилона окраска не меняется. Поэтому рекомендуется проводить титрование, сравнивая окраску раствора со «свидетелем» - заведомо перетитрованной пробой.
Сумма кальция и магния (в мг-экв на 100 г почвы) равна:

Определение кальция трилонометрическим методом в присутствии индикатора мурексида (аммонийная соль одноосновной пурпуровой кислоты). С ионами кальция анион пурпуровой кислоты в щелочной среде образует комплекс, окрашенный в красный цвет. Этот комплекс менее стоек, чем соединение кальция с трилоном, и при титровании происходит резкое изменение окраски от красной к лиловой в эквивалентной точке. Вредное влияние меди и марганца уничтожаются так же, как и при титровании суммы кальция и магния.
Ход анализа. Определенный объем раствора помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, разбавляют раствор водой примерно до 100 мл.
Для предупреждения соосаждения кальция с магнием при прямом определении кальция с мурексидом в пробу предварительно (до добавления NaOH) вводят 2 мл 0,5 н. раствора Na2CО3. При этом кальций выпадает в осадок в виде СаСО3, образуя отдельную фазу, которая в ходе последующего титрования растворяется. Благодаря этому исключается возможность соосаждения кальция с Mg(OH)2 и обеспечивается полнота определения кальция. Прибавляют 2 мл 2,0 н. NaOH, 0,5 мл раствора Na2S и 0,5 мл раствора гидроксиламина, затем на кончике ножа сухой мурексид и титруют 0,05 или 0,01 н. раствором трилона Б при интенсивном помешивании до перехода ярко-пурпурной окраски раствора в лиловую.
В дальнейшем от прибавления трилона окраска не меняется, поэтому титрование лучше вести в присутствии «свидетеля» - заведомо перетитрованной пробы.

Из суммы кальция и магния на 100 г почвы вычитают количество кальция и получают количество магния (в мг-экв на 100 г почвы).
Полученные данные по содержанию поглощенного кальция и магния пересчитывают на 100 г высушенной почвы.
Реактивы. 1. Раствор трилона В. Для приготовления 0,05 п. раствора растворяют 9,3 г трилона в 1 л дистиллированной воды. 0,01 н. раствор готовится разведением 0,05 н. раствора. Титр раствора трилона устанавливают по сернокислому магнию. Продажную химически чистую соль MgSО4 7Н20 перекристаллизовывают, сушат сутки между листами фильтровальной бумаги и выдерживают в эксикаторе над смесью 5 частей MgSО4 7Н2О и 1 части воды до постоянного носа. 0,01 н. раствор содержит 1,232 г MgSО4 7Н2О в 1 л воды. Рекомендуется проверить весовым пирофосфатным методом количество магния в растворе, приготовленном для проверки титра трилона, и внести необходимую поправку.
2. Буферный раствор. 20 г хлористого аммония растворяют в 500 мл дистиллированной воды, добавляют 100 мл 25%-ного раствора аммиака и доводят объем до 1 л.
3. Индикатор для титрования суммы кальция и магния. 0,2 г хромогена черного растворяют в 10 мл аммиачного буфера и разбавляют водой до 100 мл. Раствор индикатора устойчив в течение 1 месяца. Удобно приготовить к анализу этот индикатор растиранием его с NaCl до равномерноокрашенного состояния (5 г индикатора и 95 г NaCl), хранить в банке с притертой пробкой в темном месте. При титровании прибавлять 10-15 мг на каждое определение.
Для проверки титра трилона по магнию 20 мл приготовленного раствора сернокислого магния переносят пипеткой в коническую колбу емкостью 250 мл, прибавляют 100 мл дистиллированной воды, 5 мл аммиачного буфера, 10-15 мл хромогена черного и титруют вишнево-красный раствор 0,01 н. раствором трилона до перехода окраски раствора в голубую.
4. Готовый продажный мурексид приготовляют к анализу растиранием его с NaCl до равномерной окраски (5 г индикатора и 95 г NaCl). Хранить в банке с притертой пробкой в темном месте. В анализ берут 10-15 мг полученной соли.
Для создания необходимой щелочной реакции при титровании трилоном с индикатором мурексидом пользуются 2 н. раствором едкого натра Небольшие количества Na2S в гидрооксиламин прибавляют на случай вытеснения из почвы марганца и меди.
Определение подвижного магния в почвах проводится в 1 н. КСl вытяжке. 100 г почвы, просеянной через сито с отверстиями в 1 мм, помещают в бутылку, заливают 250 мл 1 н. КСl, взбалтывают на ротаторе в течение 1 часа и фильтруют через складчатый фильтр.
Для определения суммы Mg, Са и Мn в стакан емкостью 150 мл помещают 50 мл вытяжки, добавляют 5 мл аммиачной буферной смеси (20 г химически чистого NH4Cl и 100 мл 25%-го раствора NH4OH в 1 л воды, 2 мл 1 %-ного раствора СОЛЯНОКИСЛОГО гидроксиламина, 50 мл дистиллированной воды и на кончике ножа сухой индикатор - кислотный хром темно-синий, сметанный с NaCl в отношении 1: 99. Затем вытяжку титруют 0,02 н. раствором трилона Б до перехода окраски раствора из вишнево-красной в чисто-голубую. При пользовании фотоэлектрическим титриметром типа ФЭТ-УНИИЗ титрование производят до остановки стрелки амперметра.
Для определения суммы Са и Мн берут 50 мл вытяжки, добавляю 2 мл 1%-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 10 мл боратной буферной смеси (6 мл 0,05 н. раствора буры и 4 мл 0,02 н. раствора бор ной кислоты), 10 мл аммиачной буферной смеси и на кончике ножа сухой мурексид. К вытяжке добавляют из бюретки 0,02 н. раствор трилона Б до перехода окраски из оранжевой в малиновую. Затем приливают 2 мл 20%-ного раствора NaOH и продолжают титрование до остановки стрелки титриметра или перехода ярко-пурпурной окраски в лиловую при визуальном титровании.
Магний определяют по формуле: ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА 3. "ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССЫ КАЛЬЦИЯ(II) В РАСТВОРЕ"

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА 3. "ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССЫ КАЛЬЦИЯ(II) В РАСТВОРЕ"

Цель работы

Научиться применять метод осаждения для определения массы вещества в растворе.

Целевые задачи

1. Доведение тигля до постоянной массы.

2. Расчет массы кальция(II), необходимой для выполнения анализа с допустимой погрешностью.

3. Получение осаждаемой формы в виде мелкокристаллического осадка кальция оксалата. «Созревание» осадка.

4. Отделение осадка кальция оксалата от маточного раствора фильтрованием.

5. Промывание осадка кальция оксалата.

6. Получение гравиметрической формы кальция сульфата путем прокаливания осадка кальция оксалата, превращения продуктов термического разложения последнего в кальция сульфат и прокаливания полученного осадка до постоянной массы.

7. Расчет массы кальция(II) в растворе.

8. Статистическая обработка результатов параллельных определений массы кальция(II) в растворе.

Задание для самоподготовки

К занятию необходимо знать: см. выше п.п. 1-4, 6 в, 7.

К занятию необходимо уметь: см. выше, п.п. 1, 2 в, 3, 5.

Вопросы для самопроверки: см. выше п.п. 1-4, 5 в, 6 в, 10-13, 15, 16 а,

17-20, 23-34.

Материальное обеспечение

Посуда (в расчете на 1 студента): бюретка вместимостью 25 мл - 1 шт.

Реактивы (квалификации «ч.д.а.» или «х.ч.»)

1. Соли кальция: нитрат или хлорид.

2. Кислота соляная, 6 моль/л (1:1) раствор.

3. Кислота серная, 4 моль/л раствор

3. Аммиак, 10% раствор.

4. Аммония оксалат, 5% раствор.

5. Метиловый оранжевый, 0,1% раствор.

Приборы

1. Бани водяные.

2. Баня песчаная.

Остальное - см. выше лабораторную работу 1.

Учебные таблицы.

Методика определения массы кальция(II) в растворе методом осаждения

1. Сущность методики

Кальций(II) осаждают в виде мелкокристаллического осадка моногидрата кальция оксалата:

при минимальном пересыщении раствора относительно осаждаемой формы.

Согласно методике осадитель аммония оксалат вводят в сильнокислый раствор соли кальция, в котором осадок кальция оксалата не образуется благодаря протеканию конкурирующей реакции протонизации оксалат-иона:

Затем к прозрачному раствору медленно, по каплям добавляют раствор аммиака до рН4 (индикатор - метиловый оранжевый). При этом концентрация оксалат-иона постепенно повышается и происходит осаждение моногидрата кальция оксалата - осаждаемой формы. Для понижения растворимости осадка в кислой среде вводят большой избыток осадителя. В данном случае кальция оксалат образует мелкокристаллический осадок, поэтому после осаждения раствор с осадком оставляют на некоторое время для укрупнения и совершенствования кристаллов осаждаемой формы («созревания» осадка).

Для отделения полученного мелкокристаллического осадка кальция оксалата от маточного раствора используют плотный беззольный бумажный фильтр «синяя лента». Вследствие довольно заметной растворимости кальция оксалата (K S 0 = 2,3 . 10 -9) осадок отмывают от примесей разбавленным раствором аммония оксалата (летучим электролитом, содержащим одноименный с осадком ион). Из одной и той же осаждаемой формы - моногидрат кальция оксалата - можно получить несколько гравиметрических форм (ГФ), в различной степени пригодных для цели анализа (см. «Справочник»).

Первые две гравиметрические формы (ГФ 1 и ГФ 2) трудно получить с точным стехиометрическим составом. Кроме того, эти формы гигроскопичны, поэтому их редко используют на практике.

ГФ 3 (кальция карбонат) обладает некоторыми преимуществами перед ГФ 4 (кальция оксидом): эта форма, в отличие от последней, не гигроскопична и имеет меньший гравиметрический фактор (0,4004 против 0,7147). Однако для ее получения необходимо поддерживать температуру в очень узких пределах (450-550 °C), что на газовой горелке или в муфельной печи трудно осуществить. Именно поэтому обычно при прокаливании получают смесь кальция карбоната и кальция оксида.

В связи с этим более надежным считают получение в качестве ГФ кальция оксида путем прокаливания осадка при температуре выше 900 °C, при которой происходит практически полное превращение кальция карбоната в кальция оксид.

В настоящей работе в качестве ГФ используется кальция сульфат (ГФ 5). Преимуществом использования этой формы перед кальция оксидом является меньший гравиметрический фактор (0,2944) и устойчивость к углекислому газу.

К сожалению, кальция сульфат, так же как и кальция оксид, гигроскопичен, поэтому при измерении массы кальция сульфата требуется принимать определенные меры предосторожности.

Для получения ГФ 5 продукты термического разложения кальция оксалата (смесь кальция карбоната и кальция оксида) обрабатывают серной кислотой:

Затем полученный осадок высушивают и прокаливают до постоянной массы при температуре 900 °C.

2. Предварительные расчеты

Расчет массы кальция, необходимой для выполнения анализа с допустимой погрешностью ±0,2%. Для того, чтобы процентная погрешность определения не превышала ±0,2%, масса гравиметрической формы должна быть не менее 0,1 г. Для кристаллических осадков оптимальная масса ГФ ~0,1-0,5 г. В данном случае она принята за 0,3 г. Тогда масса кальция, подлежащая анализу, должна быть равна примерно

0,1 г:

3. Доведение тигля до постоянной массы

Прокаливание тигля до постоянной массы проводят в муфельной печи при температуре около 900 °C (см. лабораторную работу 1).

4. Получение осаждаемой формы

Полученный от преподавателя анализируемый раствор в стакане вместимостью 300-400 мл, содержащий около 0,1 г кальция(II), разбавляют 150-200 мл дистиллированной воды и приливают к нему по стеклянной палочке 40 мл 5% раствора аммония оксалата. Выделившийся осадок сразу же растворяют в минимальном объеме 6 моль/л раствора соляной кислоты, добавляя его по каплям при перемешивании. Полученный раствор нагревают до 60-70 °C на водяной бане, добавляют 2 капли индикатора метилового оранжевого и медленно, по каплям, из бюретки приливают 10% раствор аммиака до изменения окраски из розовой в желтую (рН4). Осадок настаивают под маточным раствором не менее двух часов.

5. Отделение осадка от раствора фильтрованием

Для отделения осадка от раствора используют плотный беззольный фильтр «синяя лента». (Техника и приемы фильтрования - см. лабораторную работу 1)

6. Промывание осадка

В качестве промывной жидкости используют 1% раствор аммония оксалата. (Техника и приемы промывания осадка - см. лабораторную работу 1) Промывание заканчивают, когда осадок будет полностью отмыт от хлорид-иона.

7. Получение гравиметрической формы

Осадок на фильтре подсушивают в сушильном шкафу, переносят в доведенный до постоянной массы фарфоровый тигель и озоляют (см. лабораторную работу 1). Прокаливание тигля с осадком проводят на газовой горелке до полного выгорания углерода, после чего тигель охлаждают, осторожно смачивают осадок в тигле несколькими каплями воды из пипетки, а затем 2-3 мл 4 моль/л раствора серной кислоты. Для удаления избытка серной кислоты тигель помещают на горячую песчаную баню под тягой и нагревают до прекращения выделения белых паров. Полученный осадок кальция сульфата доводят до постоянной массы прокаливанием на газовой горелке или в муфельной печи при температуре

около 900 °С.

8. Расчет результата анализа

Массу гравиметрической формыопределяют, вычитая

из постоянной массы тигля с осадком постоянную массу тигля. Массу кальция рассчитывают по формуле:

где гравиметрический фактор пересчета:

9. Статистическая обработка результатов параллельных определений массы кальция(II) в растворе

Статистическую обработку проводят по массе кальция m(Са), как описано выше.

10. Проверка результата анализа

См. выше.

Контрольные вопросы

1. В чем состоит сущность гравиметрического метода осаждения? Разберите на примере осаждения кальция(II) в виде кальция(II) оксалата.

2. Какие реакции протекают при прокаливании осадка кальция оксалата? Укажите температурный интервал, в котором протекает та или иная реакция.

3. Какие гравиметрические формы можно использовать для определения кальция(II) при получении в качестве осаждаемой формы моногидрата кальция оксалата?

4. Какую гравиметрическую форму вы использовали при определении кальция(II)? Как вы ее получали?

чем ±0,2%?

6. Почему при осаждении кальция по приведенной в работе методике необходимо добавлять большой избыток осадителя?

7. Какую промывную жидкость и почему именно ее используют для промывания осадка кальция оксалата?

ь уменьшается с увеличением концентрации кальция) . Повышение рН приводит к уменьшению чувствительности (рис. 21). Оптимальное количество щелочи - 5мл 10%-ного раствора NaOH/ЮО. При фотометрическом определении кальция используют 0,02%-ный водный раствор кислотного хром темно-синего . Водные растворы реагента устойчивы несколько недель . Определению

мешают Al, Fe, Co, Ni, Mn . Влияние этих элементов устраняют маскированием триэтаноламином с добавлением фторида натрия , либо 1%-ного раствора цианида натрия .

Фотометрический метод определения кальция с кислотным хром темно-синим применяется при анализе цементных сырьевых смесей и клинкеров . Метод предложен для определения больших количеств кальция (40 -45% СаО). При этом большую часть кальция связывают в бесцветный комплекс с комплексоном III, а оставшийся кальций (~6%) определяют по цветной реакции с кислотным хром темно-синим.

0,15 г анализируемого материала сплавляют с 1 ч. смеси (1 г буры и 2 ч. соды), плав растворяют в 100 мл HG1 (1: 3) и разбавляют водой до 500 мл. Из полученного раствора отбирают 20 мл в мерную колбу емкостью 100 мл, добавляют 5 мл раствора, содержащего 1% триэтаноламина и 0,5% NaF, 20 мл 0,00450г7 раствора комплексопа III, нейтрализуют по метиловому красному 1%-ным раствором NaOH и прибавляют избыток 5 мл. Затем добавляют 10 мл 0,02%-ного водпого раствора кислотного хром темно-синего, доводят водой до метки и фотометрируют на ФЭК-М с желтым светофильтром (L = 595 нм) в кювете с I = 1 см.

Кислотный хром темно-синий применен также для фотометрического определения кальция в биологических объектах , чугуне , металлическом титане . Используется также для косвенного фотометрического определения кальция эриохром черный Т .

Определение кальция с другими реагентами]

Кальций осаждают в виде фосфата , молибдата или вольфрамата . Осадок отделяют фильтрованием, растворяют в кислоте и определяют фосфат-ион, молибден, вольфрам соответствующими методами. Для осаждения кальция применяют лоретин, затем фотометрируют лоретинат железа .

В ряде колориметрических методов осаждают кальций в виде K2Ca , а затем определяют N02-ион , никель с диметилглиоксимом , или колори-метрируют зеленую окраску, появляющуюся при взаимодействии K2Ca и нафтилгидроксаматом натрия .

Сульфат Ce(IV) используется для колориметрического олре- -деления кальция после его осаждения оксалатом . Осадок последнего растворяют в серной кислоте, прибавляют избыток Ce(S04)2, измеряют интенсивность окраски. Возможен и следующий вариант косвенного определения кальция: после растворения оксалата кальция в серной кислоте и прибавления избытка Ce(S04)2 и иодида калия фотометрируют по желтой окраске свободного иода или по синей окраске после добавления крахмала .

Кальций может быть определен с высокой точностью фотомет-рированием окраски перманганата калия, прибавленного в избытке к растворенному в кислоте оксалату кальция .

При прибавлении к оксалату кальция хлораниловой кислоты и осаждении хлоранилата кальция определяют последний, измеряя оптическую плотность маточного раствора . Калибровочный график строят для 0-0,2 мг Са.

Один из колориметрических вариантов определения кальция в виде оксалата основан на обесцвечивании оксалатами красной окраски раствора роданида железа }